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精制方法
1.無水東莞茶山鎮(zhèn)甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水東莞茶山鎮(zhèn)甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的東莞茶山鎮(zhèn)甲酸,可用鄰苯二東莞茶山鎮(zhèn)甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
2.將東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復5-10次,方可得到無水東莞茶山鎮(zhèn)甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到東莞茶山鎮(zhèn)甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應是全磨口接頭并有干燥管保護。
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸酸性所體現(xiàn)的性質(zhì):
與堿反應
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸具有酸的性質(zhì),因此可以和堿發(fā)生中和反應,生成東莞茶山鎮(zhèn)甲酸鹽和水。
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與氨水反應:HCOOH+NH3·H2O = =HCOONH4+H2O
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與氫氧化鈉:HCOOH+NaOH = HCOONa+H2O
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與氫氧化銅:2HCOOH+Cu(OH)2 = Cu(HCOO)2+2H2O
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與氫氧化鈣:2HCOOH+Ca(OH)2 = Ca(HCOO)2+2H2O
與鹽反應
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸也可以與部分鹽發(fā)生反應。
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與碳酸鈉:2HCOOH+Na2CO3 = 2HCOONa+H2O+CO2↑
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與碳酸鈣:2HCOOH+CaCO3 = Ca(HCOO)2+H2O+CO2↑
與金屬反應
由于弱酸的性質(zhì),對于許多金屬,東莞茶山鎮(zhèn)甲酸是有腐蝕性的,例如鎂和鋅,反應生成氫氣和金屬東莞茶山鎮(zhèn)甲酸鹽。
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與鈉反應:2HCOOH+2Na = 2HCOONa+H2↑
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與鋅反應:2HCOOH+Zn = Zn(COOH)2+H2↑
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸與鎂反應:2HCOOH+Mg = Mg(COOH)2+H2↑
在烴中及氣態(tài)下,東莞茶山鎮(zhèn)甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導致東莞茶山鎮(zhèn)甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的東莞茶山鎮(zhèn)甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合的東莞茶山鎮(zhèn)甲酸分子組成。由于東莞茶山鎮(zhèn)甲酸的結(jié)構(gòu)特殊,它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。
化學性質(zhì)
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸的酸性
東莞茶山鎮(zhèn)甲酸是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以東莞茶山鎮(zhèn)甲酸的酸性,強于同系列中的其他羧酸。東莞茶山鎮(zhèn)甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì),在通常情況下東莞茶山鎮(zhèn)甲酸不會生成酰氯或者酸酐。東莞茶山鎮(zhèn)甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)(pKa)=3.75(at 20℃),1%東莞茶山鎮(zhèn)甲酸溶液pH值為2.2。
工業(yè)制法
1、東莞茶山鎮(zhèn)甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應生成東莞茶山鎮(zhèn)甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱東莞茶山鎮(zhèn)甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成東莞茶山鎮(zhèn)甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成東莞茶山鎮(zhèn)甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入東莞茶山鎮(zhèn)甲酸甲酯反應器,東莞茶山鎮(zhèn)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得東莞茶山鎮(zhèn)甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以東莞茶山鎮(zhèn)甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級東莞茶山鎮(zhèn)甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。
5、二氧化碳法:在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應而得。
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