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四川廣元甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為:(1)甲醇與CO羰基化合成四川廣元甲酸甲酯;(2)四川廣元甲酸甲酯水解生成四川廣元甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng),以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線(xiàn)開(kāi)發(fā)方面,其主要研發(fā)路線(xiàn)有: (1)四川廣元甲酸前體-四川廣元甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制四川廣元甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制四川廣元甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成四川廣元甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,四川廣元甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g四川廣元甲酸/L·h, 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取四川廣元甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成四川廣元甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看,這一路線(xiàn)具有一定開(kāi)發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長(zhǎng)的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。




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四川廣元甲酸酸性所體現(xiàn)的性質(zhì): 與堿反應(yīng) 四川廣元甲酸具有酸的性質(zhì),因此可以和堿發(fā)生中和反應(yīng),生成四川廣元甲酸鹽和水。 四川廣元甲酸與氨水反應(yīng):HCOOH+NH3·H2O = =HCOONH4+H2O 四川廣元甲酸與氫氧化鈉:HCOOH+NaOH = HCOONa+H2O 四川廣元甲酸與氫氧化銅:2HCOOH+Cu(OH)2 = Cu(HCOO)2+2H2O 四川廣元甲酸與氫氧化鈣:2HCOOH+Ca(OH)2 = Ca(HCOO)2+2H2O 與鹽反應(yīng) 四川廣元甲酸也可以與部分鹽發(fā)生反應(yīng)。 四川廣元甲酸與碳酸鈉:2HCOOH+Na2CO3 = 2HCOONa+H2O+CO2↑ 四川廣元甲酸與碳酸鈣:2HCOOH+CaCO3 = Ca(HCOO)2+H2O+CO2↑ 與金屬反應(yīng) 由于弱酸的性質(zhì),對(duì)于許多金屬,四川廣元甲酸是有腐蝕性的,例如鎂和鋅,反應(yīng)生成氫氣和金屬四川廣元甲酸鹽。 四川廣元甲酸與鈉反應(yīng):2HCOOH+2Na = 2HCOONa+H2↑ 四川廣元甲酸與鋅反應(yīng):2HCOOH+Zn = Zn(COOH)2+H2↑ 四川廣元甲酸與鎂反應(yīng):2HCOOH+Mg = Mg(COOH)2+H2↑




四川廣元甲酸是一種有機(jī)物,化學(xué)式為HCOOH,分子量46.03,俗名蟻酸,是簡(jiǎn)單的羧酸。為無(wú)色而有刺激性氣味的液體。四川廣元甲酸屬于弱電解質(zhì),但其水溶液中弱酸性且腐蝕性強(qiáng),能刺激皮膚起泡。通常存在于蜂類(lèi)、某些蟻類(lèi)和毛蟲(chóng)的分泌物中。是有機(jī)化工原料,也用作消毒劑和防腐劑。 四川廣元甲酸早期由J. -L. 蓋-呂薩克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 貝特洛用氫氧化鈉與一氧化碳直接制得四川廣元甲酸鈉,T. 戈德-施密特 用水解的方法從四川廣元甲酸鈉制得四川廣元甲酸。此法于1896年在歐洲開(kāi)始用于工業(yè)生產(chǎn),至今小批量生產(chǎn)仍用此法。,并已有年產(chǎn)四川廣元甲酸20千噸的工廠(chǎng)投產(chǎn)。此外,四川廣元甲酸也可由輕質(zhì)油氧化制醋酸的副產(chǎn)物中回收獲得。
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