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磷酸鐵鋰電池回收的合成編輯 播報 磷酸鐵鋰的合成工藝已基本完善,主要分為固相法和液相法。其中以高溫固相反應(yīng)法為常用,也有研究者將固相法中的微波合成法及液相法中的水熱合成法結(jié)合使用——微波水熱法。 [3] 另外,磷酸鐵鋰的合成方法還包括仿生法、冷卻干燥法、乳化干燥法、脈沖激光沉積法等,通過選擇不同的方法,合成粒度小、分散性能好的產(chǎn)物,可以有效縮短Li+的擴(kuò)散路徑,兩相間的接觸面積增大,Li+的擴(kuò)散速度加快。 [3] 磷酸鐵鋰電池工業(yè)應(yīng)用編輯 播報 新能源汽車行業(yè)的應(yīng)用 我國《節(jié)能與新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》中提出“我國新能源汽車發(fā)展的總體目標(biāo)是:到2020年,新能源汽車?yán)塾嫯a(chǎn)銷量達(dá)到500萬輛,我國節(jié)能與新能源汽車產(chǎn)業(yè)規(guī)模位居世界前列”。磷酸鐵鋰電池由于其在性好、成本低等優(yōu)點廣泛應(yīng)用于乘用車、客車、物流車、低速電動車等,雖然,在當(dāng)前新能源乘用車領(lǐng)域,受 對新能源汽車補貼政策影響,憑借能量密度的優(yōu)勢,三元電池占據(jù)著主導(dǎo)地位,但是磷酸鐵鋰電池仍在客車、物流車等領(lǐng)域占據(jù)不可替代的優(yōu)勢??蛙囶I(lǐng)域,磷酸鐵鋰電池在2018年第5批、第6批、第7批《新能源汽車推廣應(yīng)用車型目錄》( 以下簡稱《目錄》)中占比約為76%、81%、78%,依舊保持主流。專用車領(lǐng)域,磷酸鐵鋰電池在2018年第5批、第6批、第7批《目錄》中占比分別約30%、32%、40%,應(yīng)用比例逐步增加。 [4] 中國工程院院士楊裕生認(rèn)為,將磷酸鐵鋰電池用于增程式電動汽車市場,不但能提高車輛的性,還能支持增程式電動汽車的市場化,免除純電動汽車的里程、、價格、充電、后續(xù)電池問題等焦慮。在2007 年-2013年期間,許多車企都上馬了增程式純電動汽車的項目。 [4]
汽車行業(yè)分析師田永秋認(rèn)為,“在目前新能源汽車保有量持續(xù)快速增加的大背景下,動力電池回收變成一個越來越棘手的問題?!彼M(jìn)一步解釋稱,因為動力電池回收涉及新能源車發(fā)展全價值鏈,從上游礦物化工到電池單體模組組裝,再到電動車使用以及下游報廢拆解,是十分重要的一個關(guān)鍵環(huán)節(jié),沒有這一環(huán)整個新能源汽車產(chǎn)業(yè)鏈價值鏈就不完整,沒法形成一個有機的閉環(huán);同時也是一些關(guān)鍵的稀有金屬元素獲得的一個很重要的環(huán)節(jié)。 據(jù)悉,目前動力電池回收有兩個走向,一是對符合能量衰減程度的退役動力電池進(jìn)行梯次利用,二是對無法進(jìn)行梯次利用的電池進(jìn)行回收再生利用。 按照動力電池容量衰減來劃分,如果衰減小于20%則可以滿足汽車的駕駛使用,衰減在20%-40%之間,則可滿足梯次利用,當(dāng)衰減在40%以上時,則是對動力電池進(jìn)行回收再生利用。從工信部的動力電池回收白名單企業(yè)來看,梯次利用企業(yè)占比居多。
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動力電池的回收利用主要包括兩種方法,即報廢拆解與梯次利用。目前政策引導(dǎo)是鼓勵先梯次利用、再拆解回收,以充分發(fā)揮廢舊電池的經(jīng)濟(jì)效益。但受制于電池均一性和成本影響,目前梯次利用的量比較小。數(shù)據(jù)顯示,2017年,全國報廢拆解和梯次利用的鋰電池(含數(shù)碼鋰電)共8.3萬噸,其中電池拆解占比高達(dá)95%。 報廢拆解是當(dāng)前主流 目前,動力電池回收基本通過報廢拆解實現(xiàn)。動力電池報廢拆解的流程是:放電、拆解電池系統(tǒng)、拆解電池模組、電池包處理和材料提純,從而實現(xiàn)從廢舊動力電池系統(tǒng)向可再次利用的高純鋰鹽和高純過渡金屬的轉(zhuǎn)變。鋰電回收的核心環(huán)節(jié)在于電池包處理和材料提取,在這兩個環(huán)節(jié)采用物理、化學(xué)或者生物的方法,將廢舊動力電池中的金屬元素提純,生產(chǎn)可再次利用的動力電池所需的原材料。 動力電池拆解回收目前主要集中在對正極材料的回收上,回收方法有干法回收、濕法回收和生物回收技術(shù)。 干法回收主要是指使用機械分選法和高溫?zé)峤夥ㄖ苯訉崿F(xiàn)各類電池材料或者有價金屬的回收,但是確定也比較明顯,容易造成二次污染而且能耗高,不符合節(jié)能減排的環(huán)保政策。 濕法冶金方法是對鋰電池進(jìn)行破碎分選一溶解浸出一分離回收的處理過程。這一方法的優(yōu)勢就是產(chǎn)品純度高,化學(xué)反應(yīng)選擇多,對操作和設(shè)備要求低,但是缺點是反應(yīng)速度慢,工藝復(fù)雜、成本偏高。 生物回收技術(shù)主要是利用微生物浸出,將體系的有用組分轉(zhuǎn)化為可溶化合物并選擇性地溶解出來,實現(xiàn)目標(biāo)組分與雜質(zhì)組分分高,終回收鋰、鈷、鎳等有價金屬,但是目前微生物菌類培養(yǎng)困難,浸出環(huán)境要求高。 具體采用哪種方法,根據(jù)電池種類不同,會有不同的工藝流程,但是值得注意的是,任何工藝,每一步、每一個細(xì)節(jié),如果處理不當(dāng),都可能會涉及電池和處理中的二次污染問題。國外部分企業(yè)目前已經(jīng)實現(xiàn)了工業(yè)化處理廢舊動力電池,它們采用不同的技術(shù)手段,回收的材料以鋰鈷鎳等金屬為主。我國動力電池回收企業(yè)如格林美、邦普循環(huán)等在資源再生領(lǐng)域深耕多年,工藝水平已經(jīng)達(dá)到國際水準(zhǔn)。 梯次利用是發(fā)展方向 目前擺在梯次利用面前的有兩個技術(shù)問題,離散整合技術(shù)和壽命檢測技術(shù)。動力電池發(fā)展至今,不同廠商電池的一致性較低,這對梯次利用造成了很大障礙。同時,電池的容量、電壓、內(nèi)阻等在梯級利用時,會在很少的循環(huán)次數(shù)下形成斷崖式下跌,對后期使用維護(hù)造成極大困難。整體來看,梯次利用的投入成本仍高于采購新電池的成本,因此目前國內(nèi)的退役動力電池梯次利用仍處在試點階段。 中國鐵塔有著龐大的基站、儲能布局,足夠承接退役磷酸鐵鋰動力電池規(guī)模。政府鼓勵電池企業(yè)和車企與鐵塔合作,開展動力電池梯次利用試點。2018年7月25日,工信部等七部門聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于做好新能源汽車動力蓄電池回收利用試點工作的通知》,擴(kuò)大梯次利用試點范圍,以17個省市和地區(qū)以及中國鐵塔股份有限公司為試點,做好新能源汽車動力蓄電池回收利用試點工作。 相比之下,國外企業(yè)在梯次利用上走得更快。例如,4REnergy公司是日產(chǎn)汽車與住友商事株式會社在2010合資成立的,致力于實現(xiàn)日產(chǎn)聆風(fēng)的鋰電池二次商業(yè)化利用,回收日本和美國市場中聆風(fēng)汽車的廢舊電池用于住宅及商用的儲能設(shè)備,目前已經(jīng)推出兩款儲能電池產(chǎn)品。 總的來說,隨著針對電池管理的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)出臺,對電池的跟蹤檢測會逐漸普及,未來梯級利用的空間將非常大,并成為主流方法之一。
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