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瀘州古藺無水甲酸的性質與穩(wěn)定性及貯存方法說明 瀘州古藺甲酸濃度高于95%的成為濃瀘州古藺甲酸,濃度99.5%以上的稱為瀘州古藺無水甲酸,是有機化工基礎原料,現(xiàn)在已經廣泛應用于化學制藥、橡膠凝固劑、紡織、印染、電鍍、皮革等領域,這和華爾 網無水甲酸的性質與穩(wěn)定性是分不開的,關于瀘州古藺無水甲酸的性質與穩(wěn)定性及貯存方法說明如下: 化學性質:瀘州古藺甲酸為強的還原劑,能發(fā)生銀鏡反應。在飽和脂肪酸中酸性比較強,離解常數(shù)為2.1×10-4。在室溫慢慢分解成一氧化碳和水。與濃硫酸一起加熱至60~80℃,分解放出一氧化碳。瀘州古藺甲酸加熱到160℃以上即分解放出二氧化碳和氫。瀘州古藺甲酸的堿金屬鹽加熱至400℃生成草酸鹽。




瀘州古藺甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成瀘州古藺甲酸甲酯;(2)瀘州古藺甲酸甲酯水解生成瀘州古藺甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經濟合理。 在新技術路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)瀘州古藺甲酸前體-瀘州古藺甲酸甲酯制備技術,此領域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制瀘州古藺甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制瀘州古藺甲酸甲酯工藝近年來國內外研究較多,有一定工業(yè)化應用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成瀘州古藺甲酸。BIC開發(fā)的這項技術采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,瀘州古藺甲酸初始選擇性可達到約96%~98%,催化劑產出率達到70g瀘州古藺甲酸/L·h, 該法已進行了實驗室實驗和中試。 (3)CO2直接加氫制取瀘州古藺甲酸。這項技術從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成瀘州古藺甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長的距離,仍然處于基礎探索階段。



工業(yè)制法 1、瀘州古藺甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應生成瀘州古藺甲酸鈉,然后經硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又稱瀘州古藺甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成瀘州古藺甲酸甲酯,然后再經水解生成瀘州古藺甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入瀘州古藺甲酸甲酯反應器,瀘州古藺甲酸再經精餾即可得到不同規(guī)格的產品。 3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得瀘州古藺甲酸,同時副產硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。 4、以瀘州古藺甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級瀘州古藺甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。 5、二氧化碳法:在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應而得。




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