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電池回收技術不成熟 現(xiàn)有的資料表明,廢舊磷酸鐵鋰電池的回收處理分為兩種:一種是回收金屬,另一種是再生磷酸鐵鋰正極材料。 [3] (1)濕法回收鋰和鐵 此類工藝以回收鋰為主,因磷酸鐵鋰不含有貴金屬,故對鈷酸鋰的回收工藝進行改造。首先將磷酸鐵鋰電池拆解得到正極材料,粉碎篩分得到粉料;之后將堿溶液加入到粉料中,溶解鋁及鋁的氧化物,過濾得到含鋰、鐵等的濾渣;將濾渣用硫酸與雙氧水(還原劑)的混合溶液浸出,得到浸出液;加堿沉淀氫氧化鐵,過濾得到濾液;灼燒氫氧化鐵,可得氧化鐵; 調(diào)節(jié)浸出液的pH值(5.0 ~8.0),過濾浸出液得濾液,加固體碳酸鈉濃縮結晶得碳酸鋰。 [3
電池充放電原理編輯 播報 磷酸鐵鋰電池回收的充放電反應是在LiFePO4和FePO4兩相之間進行。在充電過程中,LiFePO4逐漸脫離出鋰離子形成FePO4,在放電過程中,鋰離子嵌入FePO4形成LiFePO4。 [2] 電池充電時,鋰離子從磷酸鐵鋰晶體遷移到晶體表面,在電場力的作用下,進入電解液,然后穿過隔膜,再經(jīng)電解液遷移到石墨晶體的表面,而后嵌入石墨晶格中。 [2] 與此同時,電子經(jīng)導電體流向正極的鋁箔集電極,經(jīng)極耳、電池正極柱、外電路、負極極柱、負極極耳流向電池負極的銅箔集流體,再經(jīng)導電體流到石墨負極,使負極的電荷達至平衡。鋰離子從磷酸鐵鋰脫嵌后,磷酸鐵鋰轉(zhuǎn)化成磷酸鐵。 [2] 電池放電時,鋰離子從石墨晶體中脫嵌出來,進入電解液,然后穿過隔膜,經(jīng)電解液遷移到磷酸鐵鋰晶體的表面,然后重新嵌入到磷酸鐵鋰的晶格內(nèi)。 [2] 與此同時,電子經(jīng)導電體流向負極的銅箔集電極,經(jīng)極耳、電池負極柱、外電路、正極極柱、正極極耳流向電池正極的鋁箔集流體,再經(jīng)導電體流到磷酸鐵鋰正極,使正極的電荷達至平衡。鋰離子嵌入到磷酸鐵晶體后,磷酸鐵轉(zhuǎn)化為磷酸鐵鋰。 [2]
電池回收在廢鉛蓄電池的回收技術中,泥渣的處理是關鍵,廢鉛蓄電池的泥渣物相主要是PbSO4,PbO2,PbO,Pb等。其中PbO2是主要成分,它在正極填料和混合填料中所占重量為41%~46%和24%~28%。因此,PbO2還原效果對整個回收技術具有重要的影響,其還原工藝有火法和濕法兩種?;鸱ㄊ菍bO2與泥渣中的其它組分PbSO4,PbO等一同在冶金爐中還原冶煉成Pb。但由于產(chǎn)生SO2和高溫Pb塵第二次污染物,且能耗高,利用率低,故將會逐步被淘汰。濕法是在溶液條件下加入還原劑使PbO2還原轉(zhuǎn)化為低價態(tài)的鉛化合物。已嘗試過的還原劑有許多種。其中,以硫酸溶液中FeSO4還原PbO2法較為理想,并具有工業(yè)應用價值。 硫酸溶液中FeSO4還原PbO2,還原過程可用下式表示: PbO2(固)+2FeSO4(液)+2H2SO4(液)→PbSO4(固)+Fe2(SO4)3(液)+2H2O 此法還原過程穩(wěn)定,速度快,還可使泥渣中的金屬鉛完全轉(zhuǎn)化,并有利于PbO2的還原: Pb(固)+Fe2(SO4)3(液)→PbSO4(固)+2FeSO4(液)Pb(固)+PbO(固)+2H2SO4(液)→2PbSO4(固)+2H2O 還原劑可利用鋼鐵酸洗廢水配制,以廢治廢。Ni-MH電池、新型的鋰離子電池隨著近年手持電話和電子設備的發(fā)展得到了大量的應用。在日本,Ni-MH電池的產(chǎn)量,1992年達1800萬只,1993年達7000萬只,到2000年已占市場份額的近50%??梢灶A計,在不久的將來,將會有大量的廢Ni-MH電池產(chǎn)生。這些廢Ni-MH電池的正、負極材料中含有許多有用金屬,如鎳、鈷、稀土等。因此,回收Ni-MH電池是十分有益的,有關它們的再生利用技術亦在積極開發(fā)中。
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德國阿爾特公司研制的真空熱處理法還要便宜,不過這首先需要在廢電池中分揀出鎳鎘電池,廢電池在真空中加熱,其中汞迅速蒸發(fā),即可將其回收,然后將剩余原料磨碎,用磁體提取金屬鐵,再從余下粉末中提取鎳和錳。這種加工一噸廢電池的成本不到1500馬克(現(xiàn)約合6345.18元)! 處理技術編輯 播報 鉛蓄電池回收行業(yè)由于“血鉛污染事件”引發(fā)的 加緊采取重金屬污染治理、淘汰落后產(chǎn)能的相關措施,導致用鉛行業(yè)震蕩,鉛價下跌,作為電池行業(yè)主體的鉛蓄電池行業(yè)受此影響增長放緩,從而影響到整個行業(yè)進入發(fā)展滯緩期。 “血鉛污染事件”的起因一方面是部分用鉛行業(yè)企業(yè)長期忽視污染治理、淘汰落后產(chǎn)能,導致生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的鉛污染物未經(jīng)處理流入大氣、水、土壤,造成嚴重的鉛污染;另一方面,大量的廢舊鉛蓄電池缺乏較完備環(huán)保無公害的處理方法,在處理過程中極容易造成鉛酸外泄,造成嚴重的環(huán)境污染。 現(xiàn)如今,一項無公害處理車用鉛酸蓄電池新技術的問世,將極有可能改變這種現(xiàn)狀。這種由波蘭科學家新近開發(fā)出的無公害處理車用鉛酸蓄電池技術,采用濕法冶金和火法冶金相結合,可以把鉛酸蓄電池中的硫酸加工成洗衣粉原料。在使用過程中可以將鉛金屬和電池中的涂膏在旋轉(zhuǎn)的熔爐中熔化后轉(zhuǎn)化為粉末,鉛蓄電池外殼的聚乙烯的板柵和聚丙烯的外殼則被加工成顆粒,可以二次使用,在整個生產(chǎn)過程中不會造成二次污染。該技術不僅極大地減輕了環(huán)境污染,還變廢為寶,其產(chǎn)品為其他行業(yè)提供了重要原料,真正做到了“一箭雙雕”。該項技術已經(jīng)在布魯塞爾2011創(chuàng)新研究和新技術展覽上獲得金獎。此項技術正在波蘭推廣使用。 [3]
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