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無(wú)錫宜興甲酸鈉法是無(wú)錫宜興甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動(dòng)條件差,污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國(guó)絕大多數(shù)無(wú)錫宜興甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國(guó)BASF公司開(kāi)發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時(shí)聯(lián)產(chǎn)無(wú)錫宜興甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t無(wú)錫宜興甲酸,上世紀(jì)70年代曾是國(guó)外生產(chǎn)無(wú)錫宜興甲酸的主要方法,后 來(lái)隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無(wú)發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國(guó)外無(wú)錫宜興甲酸生產(chǎn)主要采用無(wú)錫宜興甲酸甲酯水解工藝,約占無(wú)錫宜興甲酸總產(chǎn)能 的80%以上。



無(wú)錫宜興甲酸泄漏處理 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排 洪溝等限制性空間。 小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以將地面灑上蘇打灰,然后用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。 大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽。用泵轉(zhuǎn)移至槽車(chē)或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。




無(wú)錫宜興甲酸是能和烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)的羧酸。無(wú)錫宜興甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烴迅速反應(yīng)生成無(wú)錫宜興甲酸酯。但是類(lèi)似于Koch反應(yīng)的副反應(yīng)也會(huì)發(fā)生,產(chǎn)物是更高級(jí)的羧酸。 辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值:-0.54,爆炸上限%(V/V):57.0,爆炸下限%(V/V):18.0。 無(wú)錫宜興甲酸為強(qiáng)的還原劑,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在飽和脂肪酸中酸性是比較強(qiáng)的,離解常數(shù)為2.1×10-4。在室溫慢慢分解成一氧化碳和水。與濃硫酸一起加熱至60~80℃,分解放出一氧化碳。無(wú)錫宜興甲酸 加熱到160℃以上即分解放出二氧化碳和氫。無(wú)錫宜興甲酸的堿金屬鹽加熱至400℃生成草酸鹽。



無(wú)錫宜興甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為:(1)甲醇與CO羰基化合成無(wú)錫宜興甲酸甲酯;(2)無(wú)錫宜興甲酸甲酯水解生成無(wú)錫宜興甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng),以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線開(kāi)發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)無(wú)錫宜興甲酸前體-無(wú)錫宜興甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制無(wú)錫宜興甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制無(wú)錫宜興甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成無(wú)錫宜興甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,無(wú)錫宜興甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g無(wú)錫宜興甲酸/L·h, 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取無(wú)錫宜興甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成無(wú)錫宜興甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看,這一路線具有一定開(kāi)發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長(zhǎng)的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。




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