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工業(yè)制法
1、大連莊河甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應生成大連莊河甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱大連莊河甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成大連莊河甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成大連莊河甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入大連莊河甲酸甲酯反應器,大連莊河甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得大連莊河甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以大連莊河甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級大連莊河甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。
5、二氧化碳法:在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應而得。


大連莊河甲酸的分子式為HCOOH,又稱作蟻酸,是一種無色而有刺激氣味,弱電解質(zhì),熔點8.6℃,沸點100.8℃,酸性很強,有腐蝕性,能刺激皮膚起泡的化學原料。它多存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分
泌物中。甲醛同時具有酸和醛的性質(zhì)。在化學工業(yè)中,大連莊河甲酸被用于橡膠、醫(yī)藥、染料、皮革種類工業(yè)。工業(yè)上大連莊河甲酸生產(chǎn)主要有大連莊河甲酸鈉法、甲酰胺法、丁烷(或輕油)液相氧化法和華爾
網(wǎng)甲酸甲酯水解法四種工藝路線。
大連莊河甲酸易燃,能與水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多數(shù)的極性有機溶劑混溶,在烴中也有一定的溶解性。相對密度(d204)1.220。折光率 1.3714。燃燒熱254.4 kJ/mol,臨界溫度306.8 ℃
,臨界壓力8.63 MPa。閃點68.9 ℃(開杯)。密度1.22,相對蒸氣密度1.59(空氣=1),飽和蒸氣壓(24℃)5.33 kPa。
濃度高的大連莊河甲酸在冬天易結(jié)冰。
禁配物:強氧化劑、強堿、活性金屬粉末。
危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑可發(fā)生反應。
溶解性:與水混溶,不溶于烴類,可混溶于醇。
在烴中及氣態(tài)下,大連莊河甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導致大連莊河甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的大連莊河甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合
的大連莊河甲酸分子組成。



精制方法
1.無水大連莊河甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水大連莊河甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的大連莊河甲酸,可用鄰苯二大連莊河甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。大連莊河甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
2.將大連莊河甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復5-10次,方可得到無水大連莊河甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將大連莊河甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到大連莊河甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應是全磨口接頭并有干燥管保護。


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