精制方法 1.無(wú)水商丘睢縣甲酸可在減壓下直接分餾制得，分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水商丘睢縣甲酸，可用無(wú)水硫酸銅做干燥劑。對(duì)試劑級(jí)88％的商丘睢縣甲酸，可用鄰苯二商丘睢縣甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。商丘睢縣甲酸與乙酸混在一起時(shí)，可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。 2.將商丘睢縣甲酸與五氧化二磷混合，進(jìn)行減壓蒸餾，反復(fù)5-10次，方可得到無(wú)水商丘睢縣甲酸，但得量低，費(fèi)時(shí)長(zhǎng)，會(huì)造成一些分解。將商丘睢縣甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾，操作簡(jiǎn)便，效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡，所得熔融物倒在鐵片上，置干燥器中冷卻，然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到商丘睢縣甲酸中，放置幾日，形成硬塊，分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾，收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。

商丘睢縣甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為：(1)甲醇與CO羰基化合成商丘睢縣甲酸甲酯；(2)商丘睢縣甲酸甲酯水解生成商丘睢縣甲酸和甲醇，甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn)，該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng)，以Kemira-Leonard工藝投資更省，工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線開(kāi)發(fā)方面，其主要研發(fā)路線有： (1)商丘睢縣甲酸前體-商丘睢縣甲酸甲酯制備技術(shù)，此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等，其中，甲醇羰基化制商丘睢縣甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制商丘睢縣甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多，有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成商丘睢縣甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑，溫度范圍約為100～140℃，商丘睢縣甲酸初始選擇性可達(dá)到約96％～98％，催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g商丘睢縣甲酸/L·h， 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取商丘睢縣甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始，采用釕系催化劑，在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成商丘睢縣甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看，這一路線具有一定開(kāi)發(fā)意義，但離工業(yè)化還有 較長(zhǎng)的距離，仍然處于基礎(chǔ)探索階段。