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煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為：(1)甲醇與CO羰基化合成煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸甲酯；(2)煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸甲酯水解生成煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸和甲醇，甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn)，該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng)，以Kemira-Leonard工藝投資更省，工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線開(kāi)發(fā)方面，其主要研發(fā)路線有： (1)煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸前體-煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸甲酯制備技術(shù)，此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等，其中，甲醇羰基化制煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多，有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑，溫度范圍約為100～140℃，煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸初始選擇性可達(dá)到約96％～98％，催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸/L·h， 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始，采用釕系催化劑，在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看，這一路線具有一定開(kāi)發(fā)意義，但離工業(yè)化還有 較長(zhǎng)的距離，仍然處于基礎(chǔ)探索階段。



煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸酸性所體現(xiàn)的性質(zhì)： 與堿反應(yīng) 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸具有酸的性質(zhì)，因此可以和堿發(fā)生中和反應(yīng)，生成煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸鹽和水。 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸與氨水反應(yīng)：HCOOH＋NH3·H2O ＝ ＝HCOONH4＋H2O 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸與氫氧化鈉：HCOOH＋NaOH ＝ HCOONa＋H2O 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸與氫氧化銅：2HCOOH＋Cu(OH)2 ＝ Cu(HCOO)2＋2H2O 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸與氫氧化鈣：2HCOOH＋Ca(OH)2 ＝ Ca(HCOO)2＋2H2O 與鹽反應(yīng) 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸也可以與部分鹽發(fā)生反應(yīng)。 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸與碳酸鈉：2HCOOH＋Na2CO3 ＝ 2HCOONa＋H2O＋CO2↑ 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸與碳酸鈣：2HCOOH＋CaCO3 ＝ Ca(HCOO)2＋H2O＋CO2↑ 與金屬反應(yīng) 由于弱酸的性質(zhì)，對(duì)于許多金屬，煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸是有腐蝕性的，例如鎂和鋅，反應(yīng)生成氫氣和金屬煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸鹽。 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸與鈉反應(yīng)：2HCOOH＋2Na ＝ 2HCOONa＋H2↑ 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸與鋅反應(yīng)：2HCOOH＋Zn ＝ Zn(COOH)2＋H2↑ 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸與鎂反應(yīng)：2HCOOH＋Mg ＝ Mg(COOH)2＋H2↑




煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸是一種有機(jī)物，化學(xué)式為HCOOH，分子量46.03，俗名蟻酸，是簡(jiǎn)單的羧酸。為無(wú)色而有刺激性氣味的液體。煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸屬于弱電解質(zhì)，但其水溶液中弱酸性且腐蝕性強(qiáng)，能刺激皮膚起泡。通常存在于蜂類(lèi)、某些蟻類(lèi)和毛蟲(chóng)的分泌物中。是有機(jī)化工原料，也用作消毒劑和防腐劑。 煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸早期由J. -L. 蓋-呂薩克用草酸分解制得。1855～1856年，M. 貝特洛用氫氧化鈉與一氧化碳直接制得煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸鈉，T. 戈德-施密特 用水解的方法從煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸鈉制得煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸。此法于1896年在歐洲開(kāi)始用于工業(yè)生產(chǎn)，至今小批量生產(chǎn)仍用此法。，并已有年產(chǎn)煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸20千噸的工廠投產(chǎn)。此外，煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸也可由輕質(zhì)油氧化制醋酸的副產(chǎn)物中回收獲得。



工業(yè)制法 1、煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸鈉法：一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應(yīng)生成煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸鈉，然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法（又稱(chēng)煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng)，生成煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸甲酯，然后再經(jīng)水解生成煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸甲酯反應(yīng)器，煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸，同時(shí)副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。 4、以煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級(jí)煙臺(tái)長(zhǎng)島甲酸，然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。 5、二氧化碳法：在鈀絡(luò)合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳與氫氣于140～160 ℃反應(yīng)而得。



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