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石家莊藁城甲酸儲存方法
儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過85%。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、活性金屬粉末分開存放,切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
運輸方法
鐵路運輸時應(yīng)嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、堿類、活性金屬粉末、食用化學品等混裝、混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
執(zhí)行標準
GB/T 2093-2011 工業(yè)用石家莊藁城甲酸
石家莊藁城甲酸含量:以酚酞作指示劑,用氫氧化鈉溶液滴定。
氯化物:在硝酸酸性溶液中,試樣中的氯離子與硝酸銀生成氯化銀,與標準比濁液進行比濁。
硫酸鹽:試樣中加入碳酸鈉使石家莊藁城甲酸中硫酸根生成硫酸鹽,在鹽酸存在下加入氯化鋇溶液生成硫酸鋇,與標準比濁液進行比濁。
鐵(Fe2+):按GB/T 3049-2006規(guī)定進行。
25KG石家莊藁城甲酸 圖
1、石家莊藁城甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成石家莊藁城甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱石家莊藁城甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成石家莊藁城甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成石家莊藁城甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入石家莊藁城甲酸甲酯反應(yīng)器,華爾
網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200 ℃下反應(yīng)生成石家莊藁城甲酸鈉,經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得?;蛘咴谌野匪芤褐?,以鈀絡(luò)合物為催化劑,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應(yīng)制得。
4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得石家莊藁城甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸,石家莊藁城甲酸作為副產(chǎn)品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:石家莊藁城無水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水石家莊藁城甲酸,可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與石家莊藁城甲酸作用,不宜用作干燥劑。對試
劑級88%的石家莊藁城甲酸,可用鄰苯二石家莊藁城甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。石家莊藁城甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
5、以石家莊藁城甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級石家莊藁城甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品,也可加入B2O3CuSO4進行減壓蒸餾精制。
6、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。
7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法:用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成石家莊藁城甲酸鈉,再用硫酸酸化,經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法:將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下,于高溫
高壓下反應(yīng)而得。
8、將石家莊藁城甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復(fù)5一10次,方可得到石家莊藁城無水甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將石家莊藁城甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩
滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片一上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到石家莊藁城甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22一25 ℃/12-18
mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。
石家莊藁城甲酸鈉法是石家莊藁城甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動條件差,污染嚴重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)石家莊藁城甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本
太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)石家莊藁城甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t石家莊藁城甲酸,上世紀70年代曾是國外生產(chǎn)石家莊藁城甲酸的主要方法,后
來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外石家莊藁城甲酸生產(chǎn)主要采用石家莊藁城甲酸甲酯水解工藝,約占石家莊藁城甲酸總產(chǎn)能
的80%以上。
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石家莊藁城甲酸能溶解脂肪。吸入石家莊藁城甲酸蒸氣對鼻和口腔黏膜有嚴重的刺激作用,并會導(dǎo)致發(fā)炎。在處理濃石家莊藁城甲酸時,必須戴好防護面罩和橡皮手套。車間必須有淋浴和洗眼設(shè)備,工作場所要有
良好的通風環(huán)境,界區(qū)空氣中更高容許石家莊藁城甲酸濃度為5*10-6。吸入中毒者要立即離開現(xiàn)場,吸入新鮮空氣,并吸入2%的霧化碳酸氫鈉。一旦沾染石家莊藁城甲酸,要立即用大量清水沖洗,注意不能用濕布
擦拭。
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
聚合危害:不聚合
禁配化工物:強氧化劑、強堿、活性金屬粉末
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