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廣西桂林甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為:(1)甲醇與CO羰基化合成廣西桂林甲酸甲酯;(2)廣西桂林甲酸甲酯水解生成廣西桂林甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、
Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng),以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。
在新技術(shù)路線開(kāi)發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有:
(1)廣西桂林甲酸前體-廣西桂林甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制廣西桂林甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制廣西桂林甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成廣西桂林甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,廣西桂林甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g廣西桂林甲酸/L·h,
該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。
(3)CO2直接加氫制取廣西桂林甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成廣西桂林甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看,這一路線具有一定開(kāi)發(fā)意義,但離工業(yè)化還有
較長(zhǎng)的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。


廣西桂林甲酸具有和醛類似的還原性,而酸性高錳酸鉀有較強(qiáng)的氧化性,所以兩者可以發(fā)生氧化還原反應(yīng),使高錳酸鉀溶液褪色。
分解反應(yīng)
廣西桂林甲酸在濃硫酸的催化作用下加熱分解為CO和H2O。
銀鏡反應(yīng)
廣西桂林甲酸為強(qiáng)還原劑,它能起銀鏡反應(yīng),把銀氨絡(luò)離子中的銀離子還原成金屬銀,而自己被氧化成二氧化碳和水。
加成反應(yīng)
廣西桂林甲酸是 能和烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)的羧酸。廣西桂林甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烴迅速反應(yīng)生成廣西桂林甲酸酯。但是類似于Koch反應(yīng)的副反應(yīng)也會(huì)發(fā)生,產(chǎn)物是更高級(jí)的羧酸。
酯化反應(yīng)
廣西桂林甲酸能和醇類在濃硫酸的作用下并加熱能發(fā)生酯化反應(yīng)。如廣西桂林甲酸與甲醇在濃硫酸的催化下并加熱,可發(fā)生酯化反應(yīng),生成廣西桂林甲酸甲酯。
還原反應(yīng)
廣西桂林甲酸在催化劑的的作用下加氫可還原為甲醛。
廣西桂林甲酸完全燃燒
純度高的廣西桂林甲酸可在氧氣下完全燃燒,會(huì)生成二氧化碳和水。



25KG廣西桂林甲酸 圖
1、廣西桂林甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成廣西桂林甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱廣西桂林甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成廣西桂林甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成廣西桂林甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入廣西桂林甲酸甲酯反應(yīng)器,華爾
網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200 ℃下反應(yīng)生成廣西桂林甲酸鈉,經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得?;蛘咴谌野匪芤褐校遭Z絡(luò)合物為催化劑,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應(yīng)制得。
4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得廣西桂林甲酸,同時(shí)副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
,丁烷枵輕油氧化法主要用來(lái)生產(chǎn)乙酸,廣西桂林甲酸作為副產(chǎn)品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:廣西桂林無(wú)水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水廣西桂林甲酸,可用硼酐或無(wú)水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與廣西桂林甲酸作用,不宜用作干燥劑。對(duì)試
劑級(jí)88%的廣西桂林甲酸,可用鄰苯二廣西桂林甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。廣西桂林甲酸與乙酸混在一起時(shí),可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。
5、以廣西桂林甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級(jí)廣西桂林甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品,也可加入B2O3CuSO4進(jìn)行減壓蒸餾精制。
6、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。
7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法:用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成廣西桂林甲酸鈉,再用硫酸酸化,經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法:將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下,于高溫
高壓下反應(yīng)而得。
8、將廣西桂林甲酸與五氧化二磷混合,進(jìn)行減壓蒸餾,反復(fù)5一10次,方可得到廣西桂林無(wú)水甲酸,但得量低,費(fèi)時(shí)長(zhǎng),會(huì)造成一些分解。將廣西桂林甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾,操作簡(jiǎn)便,效果更好。將硼酸置甩
滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片一上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到廣西桂林甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾,收集22一25 ℃/12-18
mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。


不過(guò)廣西桂林甲酸85酸性很強(qiáng),有腐蝕性,能刺激皮膚起泡,如果發(fā)生以下危險(xiǎn)情況,一定要選擇正確的處理方法,只有這樣才能盡量避免危險(xiǎn)的發(fā)生:
急救措施:
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
誤食:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
皮膚接觸:立即脫去被污染衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。



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