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云南紅河甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成云南紅河甲酸甲酯;(2)云南紅河甲酸甲酯水解生成云南紅河甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、
Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經濟合理。
在新技術路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有:
(1)云南紅河甲酸前體-云南紅河甲酸甲酯制備技術,此領域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制云南紅河甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制云南紅河甲酸甲酯工藝近年來國內外研究較多,有一定工業(yè)化應用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成云南紅河甲酸。BIC開發(fā)的這項技術采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,云南紅河甲酸初始選擇性可達到約96%~98%,催化劑產出率達到70g云南紅河甲酸/L·h,
該法已進行了實驗室實驗和中試。
(3)CO2直接加氫制取云南紅河甲酸。這項技術從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成云南紅河甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有
較長的距離,仍然處于基礎探索階段。
云南紅河甲酸的分子式為HCOOH,又稱作蟻酸,是一種無色而有刺激氣味,弱電解質,熔點8.6℃,沸點100.8℃,酸性很強,有腐蝕性,能刺激皮膚起泡的化學原料。它多存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分
泌物中。甲醛同時具有酸和醛的性質。在化學工業(yè)中,云南紅河甲酸被用于橡膠、醫(yī)藥、染料、皮革種類工業(yè)。工業(yè)上云南紅河甲酸生產主要有云南紅河甲酸鈉法、甲酰胺法、丁烷(或輕油)液相氧化法和華爾
網甲酸甲酯水解法四種工藝路線。
云南紅河甲酸易燃,能與水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多數的極性有機溶劑混溶,在烴中也有一定的溶解性。相對密度(d204)1.220。折光率 1.3714。燃燒熱254.4 kJ/mol,臨界溫度306.8 ℃
,臨界壓力8.63 MPa。閃點68.9 ℃(開杯)。密度1.22,相對蒸氣密度1.59(空氣=1),飽和蒸氣壓(24℃)5.33 kPa。
濃度高的云南紅河甲酸在冬天易結冰。
禁配物:強氧化劑、強堿、活性金屬粉末。
危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑可發(fā)生反應。
溶解性:與水混溶,不溶于烴類,可混溶于醇。
在烴中及氣態(tài)下,云南紅河甲酸以通過以氫鍵結合的二聚體形態(tài)出現。在氣態(tài)下,氫鍵導致云南紅河甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的云南紅河甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結合
的云南紅河甲酸分子組成。
精制方法
1.無水云南紅河甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結。對含水云南紅河甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的云南紅河甲酸,可用鄰苯二云南紅河甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結晶法。云南紅河甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
2.將云南紅河甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復5-10次,方可得到無水云南紅河甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將云南紅河甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到云南紅河甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產品。蒸餾器應是全磨口接頭并有干燥管保護。
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云南紅河甲酸儲存方法:
儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過85%。保持容器密封。應與氧化劑、堿類、活性金屬粉末分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區(qū)應
備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
云南紅河甲酸85的危害控制:
云南紅河甲酸85是云南紅河甲酸含量85%的溶液,是各大行業(yè)中廣泛應用的化學原料,
金鳴石油化工(紅河市分公司)是集工程設計、加工制作、安裝施工、售后服務于一體的專業(yè)化公司。經過數十年的拼搏,公司規(guī)模不斷擴大, 在多年的【氯化芐批發(fā)、二氯甲烷廠家、一甲基三氯硅烷廠家、三甲基一氯硅烷廠家】從業(yè)中積累了豐富的實踐經驗,榮獲多項榮譽,在業(yè)內有著良好的聲譽。