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咸陽(yáng)三原回收橡膠助劑 鈷系催化劑以鈷的氯化物、氧化物、有機(jī)酸鹽和吡啶絡(luò)合物等任何可溶和不可溶的鈷化合物為主催化劑,以鋁的有機(jī)化合物為助催化劑,以水、有機(jī)過(guò)氧化物、鹵素、醇和有機(jī)鹵化物為第三組份活化劑。工業(yè)上常用辛酸鈷-一氯二烷基鋁-水三元體系。同鎳系催化劑一樣,鈷系催化劑也屬于配位聚合機(jī)理,定向性較強(qiáng),當(dāng)其用于丁二烯聚合,在以鹵化烷基鋁為助催化劑時(shí),通??傻玫巾樖?1,4-構(gòu)型含量為96-98%,1,2-構(gòu)型含量為1-2%的高順式聚丁二烯。 鈷系聚丁二烯橡膠生產(chǎn)工藝如圖所示,其特點(diǎn)是以苯為溶劑,以Co(oct)2/AlEt2Cl為催化體系。其生產(chǎn)工序大致如下:丁二烯和苯混合經(jīng)脫水塔后與AlEt2Cl混合,然后與Co(oct)2和分子量調(diào)節(jié)劑一起送入串聯(lián)的四個(gè)反應(yīng)釜中。單體濃度為20 wt%,聚合溫度為25-40℃,聚合2小時(shí),終單體轉(zhuǎn)化率約為80%。聚合釜為不銹鋼制,螺帶刮刀攪拌,采取夾套、內(nèi)冷管水冷卻。末釜的膠液送入凝聚系統(tǒng)進(jìn)行凝聚,未反應(yīng)的丁二烯、溶劑苯和分子量調(diào)節(jié)劑分別進(jìn)入各自的回收系統(tǒng)中,凝聚后的橡膠顆粒經(jīng)擠壓脫水、膨脹干燥、干燥和壓塊等工序后,即可包裝入庫(kù)了。
咸陽(yáng)三原回收橡膠助劑 1910-1911年,前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀(jì)30年代初,德國(guó)和前蘇聯(lián)開始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠,稱為丁鈉橡膠,其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差,物性和加工性能不好,還不能算做順丁橡膠。20世紀(jì)50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實(shí)踐,促進(jìn)了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年,美國(guó)以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續(xù)發(fā)展,順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠,位居合成橡膠各膠種第二位 [2] 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產(chǎn)能為471.8萬(wàn)噸/年。 我國(guó)在上世紀(jì)70年代采用自主開發(fā)的技術(shù)實(shí)現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn),采用的是鎳系催化劑,其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界先進(jìn)水平行列。中國(guó)石化、中國(guó)石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置,2011年總產(chǎn)能達(dá)66萬(wàn)噸/年,產(chǎn)品銷往世界各國(guó)。未來(lái)幾年,我國(guó)鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進(jìn)一步擴(kuò)大,預(yù)計(jì)我國(guó)鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過(guò)100萬(wàn)噸/年。 [3] 稀土順丁橡膠因其優(yōu)異的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級(jí)品種,逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動(dòng)阻力以及優(yōu)異的耐磨耗和抗疲勞等物理機(jī)械性能,符合高性能輪胎在高速、節(jié)能、、環(huán)保等方面發(fā)展的需要,常用于高性能綠色輪胎。中國(guó)早在上世紀(jì)60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于當(dāng)時(shí)經(jīng)濟(jì)發(fā)展落后,未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在 863計(jì)劃的支持下,中國(guó)石油錦州石化公司在鎳系萬(wàn)噸級(jí)順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年,中國(guó)石油獨(dú)山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn),中國(guó)稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實(shí)現(xiàn)了零突破。2012年,中國(guó)石化北京燕山分公司3萬(wàn)噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來(lái)幾年,我國(guó)將新增20多萬(wàn)噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能,屆時(shí)中國(guó)稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達(dá)30萬(wàn)噸/年以上,成為稀土順丁橡膠 大生產(chǎn)大國(guó)。
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