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經濟開發(fā)區(qū)》。
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山東威海甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成山東威海甲酸甲酯;(2)山東威海甲酸甲酯水解生成山東威海甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、
Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經濟合理。
在新技術路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有:
(1)山東威海甲酸前體-山東威海甲酸甲酯制備技術,此領域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制山東威海甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制山東威海甲酸甲酯工藝近年來國內外研究較多,有一定工業(yè)化應用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成山東威海甲酸。BIC開發(fā)的這項技術采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,山東威海甲酸初始選擇性可達到約96%~98%,催化劑產出率達到70g山東威海甲酸/L·h,
該法已進行了實驗室實驗和中試。
(3)CO2直接加氫制取山東威海甲酸。這項技術從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成山東威海甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有
較長的距離,仍然處于基礎探索階段。



金鳴石油化工(威海市分公司)在經過多年的市場淬煉,更是一馬當先,秉承:精益求精、品質優(yōu)勝、技術可靠的服務理念,在產品品質上面進一步前提下,為廣大顧客提供優(yōu)質產品及服務。



工業(yè)制法
1、山東威海甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應生成山東威海甲酸鈉,然后經硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱山東威海甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成山東威海甲酸甲酯,然后再經水解生成山東威海甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入山東威海甲酸甲酯反應器,山東威海甲酸再經精餾即可得到不同規(guī)格的產品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得山東威海甲酸,同時副產硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以山東威海甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級山東威海甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。
5、二氧化碳法:在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應而得。


精制方法
1.無水山東威海甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結。對含水山東威海甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的山東威海甲酸,可用鄰苯二山東威海甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結晶法。山東威海甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
2.將山東威海甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復5-10次,方可得到無水山東威海甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將山東威海甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到山東威海甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產品。蒸餾器應是全磨口接頭并有干燥管保護。



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