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標準 GB/T 2093-2011 工業(yè)用黔南甕安甲酸 黔南甕安甲酸含量:以酚酞作指示劑,用氫氧化鈉溶液滴定。 氯化物:在硝酸酸性溶液中,試樣中的氯離子與硝酸銀生成氯化銀,與標準比濁液進行比濁。 硫酸鹽:試樣中加入碳酸鈉使黔南甕安甲酸中硫酸根生成硫酸鹽,在鹽酸存在下加入氯化鋇溶液生成硫酸鋇,與標準比濁液進行比濁。 鐵(Fe2+):按GB/T 3049-2006規(guī)定進行。 蒸發(fā)殘渣:按GB/T 6026-1998規(guī)定進行。




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工業(yè)制法 1、黔南甕安甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應(yīng)生成黔南甕安甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又稱黔南甕安甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成黔南甕安甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成黔南甕安甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入黔南甕安甲酸甲酯反應(yīng)器,黔南甕安甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得黔南甕安甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。 4、以黔南甕安甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級黔南甕安甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。 5、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。




黔南甕安甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成黔南甕安甲酸甲酯;(2)黔南甕安甲酸甲酯水解生成黔南甕安甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經(jīng)濟合理。 在新技術(shù)路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)黔南甕安甲酸前體-黔南甕安甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制黔南甕安甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制黔南甕安甲酸甲酯工藝近年來國內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成黔南甕安甲酸。BIC開發(fā)的這項技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,黔南甕安甲酸初始選擇性可達到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達到70g黔南甕安甲酸/L·h, 該法已進行了實驗室實驗和中試。 (3)CO2直接加氫制取黔南甕安甲酸。這項技術(shù)從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成黔南甕安甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。


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