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在烴中及氣態(tài)下,黔南甕安甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導(dǎo)致黔南甕安甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的黔南甕安甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合的黔南甕安甲酸分子組成。由于黔南甕安甲酸的結(jié)構(gòu)特殊,它的一個(gè)氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個(gè)羥基甲醛。
化學(xué)性質(zhì)
黔南甕安甲酸的酸性
黔南甕安甲酸是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠(yuǎn)小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應(yīng)、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以黔南甕安甲酸的酸性,強(qiáng)于同系列中的其他羧酸。黔南甕安甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì),在通常情況下黔南甕安甲酸不會生成酰氯或者酸酐。黔南甕安甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)(pKa)=3.75(at 20℃),1%黔南甕安甲酸溶液pH值為2.2。
精制方法
1.無水黔南甕安甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對含水黔南甕安甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的黔南甕安甲酸,可用鄰苯二黔南甕安甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。黔南甕安甲酸與乙酸混在一起時(shí),可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。
2.將黔南甕安甲酸與五氧化二磷混合,進(jìn)行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無水黔南甕安甲酸,但得量低,費(fèi)時(shí)長,會造成一些分解。將黔南甕安甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到黔南甕安甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。
黔南甕安甲酸酸性所體現(xiàn)的性質(zhì):
與堿反應(yīng)
黔南甕安甲酸具有酸的性質(zhì),因此可以和堿發(fā)生中和反應(yīng),生成黔南甕安甲酸鹽和水。
黔南甕安甲酸與氨水反應(yīng):HCOOH+NH3·H2O = =HCOONH4+H2O
黔南甕安甲酸與氫氧化鈉:HCOOH+NaOH = HCOONa+H2O
黔南甕安甲酸與氫氧化銅:2HCOOH+Cu(OH)2 = Cu(HCOO)2+2H2O
黔南甕安甲酸與氫氧化鈣:2HCOOH+Ca(OH)2 = Ca(HCOO)2+2H2O
與鹽反應(yīng)
黔南甕安甲酸也可以與部分鹽發(fā)生反應(yīng)。
黔南甕安甲酸與碳酸鈉:2HCOOH+Na2CO3 = 2HCOONa+H2O+CO2↑
黔南甕安甲酸與碳酸鈣:2HCOOH+CaCO3 = Ca(HCOO)2+H2O+CO2↑
與金屬反應(yīng)
由于弱酸的性質(zhì),對于許多金屬,黔南甕安甲酸是有腐蝕性的,例如鎂和鋅,反應(yīng)生成氫氣和金屬黔南甕安甲酸鹽。
黔南甕安甲酸與鈉反應(yīng):2HCOOH+2Na = 2HCOONa+H2↑
黔南甕安甲酸與鋅反應(yīng):2HCOOH+Zn = Zn(COOH)2+H2↑
黔南甕安甲酸與鎂反應(yīng):2HCOOH+Mg = Mg(COOH)2+H2↑
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