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龍巖武平甲酸鈉法是龍巖武平甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動條件差,污染嚴重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)龍巖武平甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)龍巖武平甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t龍巖武平甲酸,上世紀70年代曾是國外生產(chǎn)龍巖武平甲酸的主要方法,后 來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外龍巖武平甲酸生產(chǎn)主要采用龍巖武平甲酸甲酯水解工藝,約占龍巖武平甲酸總產(chǎn)能 的80%以上。



25KG龍巖武平甲酸 圖 1、龍巖武平甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成龍巖武平甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又稱龍巖武平甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成龍巖武平甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成龍巖武平甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入龍巖武平甲酸甲酯反應(yīng)器,華爾 網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200 ℃下反應(yīng)生成龍巖武平甲酸鈉,經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以鈀絡(luò)合物為催化劑,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應(yīng)制得。 4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得龍巖武平甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸,龍巖武平甲酸作為副產(chǎn)品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法:龍巖武平無水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水龍巖武平甲酸,可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與龍巖武平甲酸作用,不宜用作干燥劑。對試 劑級88%的龍巖武平甲酸,可用鄰苯二龍巖武平甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。龍巖武平甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。 5、以龍巖武平甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級龍巖武平甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品,也可加入B2O3CuSO4進行減壓蒸餾精制。 6、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。 7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法:用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成龍巖武平甲酸鈉,再用硫酸酸化,經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法:將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下,于高溫 高壓下反應(yīng)而得。 8、將龍巖武平甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復(fù)5一10次,方可得到龍巖武平無水甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將龍巖武平甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩 滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片一上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到龍巖武平甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22一25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。




龍巖武平甲酸是基本有機化工原料之一,廣泛用于農(nóng)藥、皮革、染料、醫(yī)藥和橡膠等工業(yè)。龍巖武平甲酸可直接用于織物加工、鞣革、紡織品印染和青飼料的貯存,也可用作金屬表面處理劑、橡膠助劑和工業(yè) 溶劑。既然龍巖武平甲酸有著這么廣泛的應(yīng)用,就需要專業(yè)的工業(yè)制法,才能供給這些行業(yè)的應(yīng)用。 龍巖武平甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成龍巖武平甲酸甲酯;(2)龍巖武平甲酸甲酯水解生成龍巖武平甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經(jīng)濟合理。




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龍巖武平甲酸運輸方法 鐵路運輸時應(yīng)嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、堿類、活 性金屬粉末、食用化學(xué)品等混裝、混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠 密區(qū)停留。



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