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在烴中及氣態(tài)下,貴陽修文甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導(dǎo)致貴陽修文甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的貴陽修文甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合的貴陽修文甲酸分子組成。由于貴陽修文甲酸的結(jié)構(gòu)特殊,它的一個(gè)氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個(gè)羥基甲醛。 化學(xué)性質(zhì) 貴陽修文甲酸的酸性 貴陽修文甲酸是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠(yuǎn)小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應(yīng)、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以貴陽修文甲酸的酸性,強(qiáng)于同系列中的其他羧酸。貴陽修文甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì),在通常情況下貴陽修文甲酸不會(huì)生成酰氯或者酸酐。貴陽修文甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)(pKa)=3.75(at 20℃),1%貴陽修文甲酸溶液pH值為2.2。



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貴陽修文甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成貴陽修文甲酸甲酯;(2)貴陽修文甲酸甲酯水解生成貴陽修文甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)貴陽修文甲酸前體-貴陽修文甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制貴陽修文甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制貴陽修文甲酸甲酯工藝近年來國內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成貴陽修文甲酸。BIC開發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,貴陽修文甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g貴陽修文甲酸/L·h, 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取貴陽修文甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成貴陽修文甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。



貴陽修文甲酸具有和醛類似的還原性,而酸性高錳酸鉀有較強(qiáng)的氧化性,所以兩者可以發(fā)生氧化還原反應(yīng),使高錳酸鉀溶液褪色。 分解反應(yīng) 貴陽修文甲酸在濃硫酸的催化作用下加熱分解為CO和H2O。 銀鏡反應(yīng) 貴陽修文甲酸為強(qiáng)還原劑,它能起銀鏡反應(yīng),把銀氨絡(luò)離子中的銀離子還原成金屬銀,而自己被氧化成二氧化碳和水。 加成反應(yīng) 貴陽修文甲酸是 能和烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)的羧酸。貴陽修文甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烴迅速反應(yīng)生成貴陽修文甲酸酯。但是類似于Koch反應(yīng)的副反應(yīng)也會(huì)發(fā)生,產(chǎn)物是更高級(jí)的羧酸。 酯化反應(yīng) 貴陽修文甲酸能和醇類在濃硫酸的作用下并加熱能發(fā)生酯化反應(yīng)。如貴陽修文甲酸與甲醇在濃硫酸的催化下并加熱,可發(fā)生酯化反應(yīng),生成貴陽修文甲酸甲酯。 還原反應(yīng) 貴陽修文甲酸在催化劑的的作用下加氫可還原為甲醛。 貴陽修文甲酸完全燃燒 純度高的貴陽修文甲酸可在氧氣下完全燃燒,會(huì)生成二氧化碳和水。




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