聚合氯化鋁的研制和生產始于60年代的日本，近年來、中國、日本、美國等 、聚合鋁化鋁的合成方法和工藝進行了大量的研究工作，自50年代末以來，文獻數量至少上千篇，方法雖復雜多樣，但其主要化學原理仍然沒有根本型的變化。
以鋁或含鋁的物質為原料，包括鋁灰、有鋁土礦或煤礦石提煉出的氧化鋁等為原料的化學方法，鋁灰或鋁的主要成分是鋁和氧化鋁兩種形態(tài)，他們都能與酸進行激烈的發(fā)熱反應。
隨著鋁的溶解，體系的PH值逐漸升高，促使溶解產物，發(fā)生水解和聚合反應。
聚合的結果降低了水解產物的濃度，從而促使水解繼續(xù)進行。溶解、水解、聚合互相促進、終產物是含一定濃度鋁和一定聚合度的聚合氯化鋁溶液。產品的質量（堿化度、鋁含量、聚合度）由反應物的投料配比和反應時間來控制。這一類方法從70年始應用并延續(xù)至今，往往是利用工業(yè)廢料如廢鋁灰或煤礦石酸溶制備聚合鋁，這種方法的設備、工藝流程簡單、但原料利用率較低，雜質難于分離、嚴重制約了聚合鋁質量的提高。
氫氧化鋁和一定比例的酸在壓力反應器中經過數小時的反應熟化而制成固態(tài)或液態(tài)聚合氯化鋁，其產品質量基本上也是有反應物的投料配比決定的。這種方法在我過常見的是采用氫氧化鋁凝膠的酸壓溶法。
在上述方法中，因產生聚合氧化鋁的原料種類多、成分復雜、生產條件要求高溫高壓、生產過程長、聚合氯化鋁的產品質量基本上是有反應物的投料配比來控制的，產品質量指標中的堿化度能達到40～50%，主要有效絮凝成分，含量相對較高。但本方法所致的聚合鋁受原料的影響，產品雜質含量相對較高，生產廢氣容易造成環(huán)境污染。