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臨汾永和甲酸鈉法是臨汾永和甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動條件差,污染嚴重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)臨汾永和甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)臨汾永和甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t臨汾永和甲酸,上世紀70年代曾是國外生產(chǎn)臨汾永和甲酸的主要方法,后 來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外臨汾永和甲酸生產(chǎn)主要采用臨汾永和甲酸甲酯水解工藝,約占臨汾永和甲酸總產(chǎn)能 的80%以上。




工業(yè)制法 1、臨汾永和甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應生成臨汾永和甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又稱臨汾永和甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成臨汾永和甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成臨汾永和甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入臨汾永和甲酸甲酯反應器,臨汾永和甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得臨汾永和甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。 4、以臨汾永和甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級臨汾永和甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。 5、二氧化碳法:在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應而得。



25KG臨汾永和甲酸 圖 1、臨汾永和甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應生成臨汾永和甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又稱臨汾永和甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應,生成臨汾永和甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成臨汾永和甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入臨汾永和甲酸甲酯反應器,華爾 網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200 ℃下反應生成臨汾永和甲酸鈉,經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得?;蛘咴谌野匪芤褐校遭Z絡合物為催化劑,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應制得。 4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得臨汾永和甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸,臨汾永和甲酸作為副產(chǎn)品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法:臨汾永和無水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結。對含水臨汾永和甲酸,可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與臨汾永和甲酸作用,不宜用作干燥劑。對試 劑級88%的臨汾永和甲酸,可用鄰苯二臨汾永和甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結晶法。臨汾永和甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。 5、以臨汾永和甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級臨汾永和甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品,也可加入B2O3CuSO4進行減壓蒸餾精制。 6、二氧化碳法:在鈀絡合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應而得。 7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法:用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成臨汾永和甲酸鈉,再用硫酸酸化,經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法:將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下,于高溫 高壓下反應而得。 8、將臨汾永和甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復5一10次,方可得到臨汾永和無水甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將臨汾永和甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩 滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片一上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到臨汾永和甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22一25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應是全磨口接頭并有干燥管保護。




臨汾永和甲酸是基本有機化工原料之一,廣泛用于農(nóng)藥、皮革、染料、醫(yī)藥和橡膠等工業(yè)。臨汾永和甲酸可直接用于織物加工、鞣革、紡織品印染和青飼料的貯存,也可用作金屬表面處理劑、橡膠助劑和工業(yè)溶劑。在有機合成中用于合成各種臨汾永和甲酸酯、吖啶類染料和甲酰胺系列醫(yī)藥中間體。具體分類如下: 1、醫(yī)藥工業(yè):可用于 、安乃近、氨基比林、氨茶堿、可可堿冰片、維生素B1、甲硝唑、甲苯咪唑的加工。 2、農(nóng)藥工業(yè):可用于粉銹寧、三唑酮、三環(huán)唑、三氨唑、三唑磷、多效唑、烯效唑、殺蟲醚、三氯殺螨醇的加工。 3、化學工業(yè):制造各種臨汾永和甲酸鹽、甲酰胺、 、新戊二醇、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧大豆油酸辛酯、特戊酰氯、脫漆劑、酚醛樹脂的原料。 4、皮革工業(yè):用作皮革的鞣制劑、脫灰劑和中和劑。 5、橡膠工業(yè):用于天然橡膠凝聚劑的加工,橡膠防老劑的制造。 6、實驗室制取CO。化學反應式: 8、檢定鈰、錸和鎢。檢驗芳香族伯胺、仲胺和甲氧基。測定相對分子質量和結晶的溶劑甲氧基。顯微分析中用作固定劑。 9、臨汾永和甲酸及其水溶液能溶解許多金屬、金屬氧化物、氫氧化物及鹽,所生成的臨汾永和甲酸鹽都能溶解于水,因而可作為化學清洗劑。臨汾永和甲酸不含氯離子,可用于含不銹鋼材料的設備的清洗。 10、用于調配蘋果、番木瓜、菠蘿蜜、面包、干酪、乳酪、奶油等食用香精及威士忌酒、朗姆酒用香精。在終加香食品中濃度約為1~18 mg/kg 。 11、其他:還可以制造印染媒染劑,纖維和紙張的染色劑、處理劑、增塑劑、食品保鮮、動物飼料添加劑和還原劑等。


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