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商丘柘城甲酸鈉法是商丘柘城甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法，但勞動條件差，污染嚴重。不少工業(yè)化 已淘汰該法，但中國絕大多數(shù)商丘柘城甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高，隨后也遭淘汰。丁烷（或輕油）液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)商丘柘城甲酸的生產(chǎn)方法，每生產(chǎn)1t乙酸，副產(chǎn)0.05～0.25t商丘柘城甲酸，上世紀(jì)70年代曾是國外生產(chǎn)商丘柘城甲酸的主要方法，后 來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化，使該法已無發(fā)展前途，現(xiàn)在大部分丁烷（或輕油）液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外商丘柘城甲酸生產(chǎn)主要采用商丘柘城甲酸甲酯水解工藝，約占商丘柘城甲酸總產(chǎn)能 的80％以上。



精制方法 1.無水商丘柘城甲酸可在減壓下直接分餾制得，分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水商丘柘城甲酸，可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88％的商丘柘城甲酸，可用鄰苯二商丘柘城甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。商丘柘城甲酸與乙酸混在一起時，可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。 2.將商丘柘城甲酸與五氧化二磷混合，進行減壓蒸餾，反復(fù)5-10次，方可得到無水商丘柘城甲酸，但得量低，費時長，會造成一些分解。將商丘柘城甲酸與硼酸醉進行蒸餾，操作簡便，效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡，所得熔融物倒在鐵片上，置干燥器中冷卻，然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到商丘柘城甲酸中，放置幾日，形成硬塊，分出清徹液體進行減壓蒸餾，收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。




商丘柘城甲酸在濃硫酸的催化作用下分解為CO和H2O： 由于商丘柘城甲酸的結(jié)構(gòu)特殊，它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。因此商丘柘城甲酸同時具有酸和醛和性質(zhì)。商丘柘城甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì)，盡管在通常情況下華 爾網(wǎng)甲酸不會生成酰氯或者酸酐。商丘柘城甲酸脫水分解為一氧化碳和水。商丘柘城甲酸具有和醛類似的還原性。它能起銀鏡反應(yīng)，把銀氨絡(luò)離子中的銀離子還原成金屬銀，而自己被氧化成二氧化碳和水：




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